Diego decide apuntarse a un seminario de psicología en la universidad, iniciativa que cuenta con el apoyo de Lucía y Lourditas y que despierta la admiración de Curro, su hijo menor. Poco después, el hombre descubre la gran dificultad que conllevan algunas labores rutinarias como tomar apuntes y estudiar. Gloria (papel interpretado por Beatriz Segura), profesora de Diego y amiga de Lucía, intentará ayudarle en este nuevo reto.
Jaime -personaje encarnado por Álex González-, un amigo de Álex, llega a la ciudad proveniente de Extremadura para presentarse al examen de bombero. Tras instalarse en el piso de los chicos, conoce a África, quien siente una fuerte atracción por él. Al ver cómo su ex-novia sucumbe al encanto de Jaime, Raúl se deprime convencido de que puede perderla definitivamente.
Debido a la apretada agenda universitaria de Diego, Santiago se ocupa en solitario de la gestión de la taberna, labor que pasa desapercibida en el clan Serrano. Cuando observa los halagos que su mujer dirige a Diego, Santiago se muestra celoso, situación sólo apercibida por Carmen.
Guerra de sexos, celos, amores, desamores, malentendidos y crisis conyugales son los principales ejes vertebradores de esta nueva temporada de ''Los Serrano''. En los nuevos episodios, tras su separación matrimonial, Diego se enfrentará a sus miedos al tiempo que deberá vigilar de cerca el romance que se avecina entre Guille y Teté y solventar los problemas domésticos en un hogar en el que ya no viven Lucía y Eva. Sin embargo, la ruptura de los protagonistas coincide con un periodo de bonanza en los matrimonios de Santiago y Lourditas y de Fiti y Candela.
Además, tres nombres se suman al reparto de la serie. María Bonet debuta en una serie de ficción nacional encarnando a Helena -nueva integrante de la pandilla de Marcos-. Javier Gutiérrez, por su parte, interpreta a José Luis, el embaucador hermano de Lourditas, y Pepa Aniorte participará en seis episodios en el papel de Choni, cantante de orquesta y hermana menor de Fiti. Además, Ales Furundarena, que da vida a Fernando -el psicólogo del colegio-, tendrá mayor protagonismo en esta temporada al convertirse en el asesor de Diego tras su ruptura matrimonial.
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